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       目前，國(guó)內(nèi)大、中型工業(yè)廢水處理項(xiàng)目主要采用臭氧氧化+曝氣生物濾池(BAF)和Fenton氧化+沉淀過(guò)濾這2種深度處理技術(shù)。前者適用于廢水污染物的臭氧氧化效果好、廢水有回用需求的情況，在石油化工、煤化工行業(yè)廢水處理中，已基本成為了一種標(biāo)配工藝，后者則適用于廢水無(wú)回用需求、污泥處置費(fèi)用低的項(xiàng)目，主要應(yīng)用于化纖、印染和造紙等行業(yè)的廢水處理。

       01 臭氧氧化+BAF工藝

       1.1 工藝介紹

       臭氧氧化法作為一種高級(jí)氧化工藝，在與BAF結(jié)合的組合工藝中，主要起到對(duì)低濃度、難降解有機(jī)污染物的開(kāi)環(huán)斷鏈以降低廢水毒性、提高廢水可生化性的作用。臭氧氧化與BAF是相互依存的統(tǒng)一體，不同的臭氧投加量和氧化反應(yīng)時(shí)間，會(huì)得到不同的氧化產(chǎn)物，馴養(yǎng)出不同的BAF生物菌群，從而影響出水水質(zhì)，因此設(shè)計(jì)時(shí)二者應(yīng)統(tǒng)一考慮。

       工程上常見(jiàn)的臭氧氧化工藝分為臭氧接觸氧化工藝和臭氧催化氧化工藝2種型式，臭氧接觸氧化池、臭氧催化氧化池結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1。


       臭氧接觸氧化池、臭氧催化氧化池的區(qū)別主要在于院后者在臭氧氧化池中加入了附著于活性氧化鋁等載體上的過(guò)渡金屬催化劑，能有效降低20%~30%的臭氧投加量，縮短50%左右的反應(yīng)時(shí)間。由于催化劑填料床的存在，SS過(guò)多易造成填料床堵塞，因此臭氧催化氧化池需要設(shè)置反洗設(shè)施，定期反洗。

       BAF集生物氧化和截留懸浮物固體于一體，利用微生物的吸附、截留及降解功能去除廢水中的有機(jī)污染物。BAF具有多種型式，本次研究的類(lèi)型主要有普通陶粒濾料BAF、輕質(zhì)濾料BAF和內(nèi)循環(huán)BAF，其結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖2。


       輕質(zhì)濾料BAF的濾料密度小于水，采用親水性高分子材料加工而成，空間結(jié)構(gòu)呈網(wǎng)狀，比表面積大于1×105m2/m3，孔隙率大于85%，因此生物膜更易附著在濾料上、掛膜快、流失少，相比陶粒濾料，單位體積生物量更大、處理效果更好。內(nèi)循環(huán)BAF采用多孔生物濾料，相比普通陶粒濾料，空隙率提高了15%，密度下降了20%，同時(shí)其獨(dú)有的隔離式曝氣技術(shù)，給反應(yīng)器充氧的同時(shí)，將污水沿曝氣器管道提升，再經(jīng)過(guò)反應(yīng)器生物床，在填料區(qū)形成循環(huán)水流。該生物反應(yīng)器實(shí)現(xiàn)了曝氣與生化的分離，其生物膜邊界層厚度僅為普通陶粒濾料BAF的1/5，大幅度提高了生物膜相與水相間的傳質(zhì)速度，同時(shí)減少了曝氣對(duì)生物膜的沖刷和氣水短路溝流的產(chǎn)生。

       1.2 工程實(shí)例

       臭氧氧化+BAF的部分工程應(yīng)用實(shí)例見(jiàn)表1。


       由表1可知，上述工程實(shí)例發(fā)現(xiàn)BAF的掛膜情況普遍不太理想，一般只能去除20mg/L左右的COD，因此若有更高的COD去除要求時(shí)，需要加大臭氧用量去直接降解COD，運(yùn)行費(fèi)用會(huì)有所增加。


       02 Fenton氧化+沉淀過(guò)濾工藝

       2.1 工藝介紹

       Fenton試劑在水處理中主要起氧化和混凝2種作用，F(xiàn)enton反應(yīng)產(chǎn)生的窯OH氧化能力強(qiáng)，且無(wú)選擇性，能將廢水中部分有機(jī)物直接氧化成CO2和H2O，再經(jīng)混凝沉淀、過(guò)濾降低懸浮物SS后，可實(shí)現(xiàn)直接排放。

       常規(guī)Fenton氧化存在對(duì)有機(jī)物礦化度不完全、處理效率低、成本較高的不足，而Fenton聯(lián)合法，例如超聲波Fenton、電Fenton、光Fenton、微波Fenton等，雖然處理效率有較大提升，但是大部分仍處于試驗(yàn)研究階段，尚不能大規(guī)模應(yīng)用于實(shí)際工程。在工程中，載體流化床形式的非均相Fenton氧化塔應(yīng)用較多，載體可以是石英砂、磁石、活性炭或者塑料，材質(zhì)不同其流化速度不同，塔體的空塔流速相應(yīng)也不同，非均相Fenton氧化塔構(gòu)造見(jiàn)圖3。


       該技術(shù)融合了流化床技術(shù)、二元催化氧化技術(shù)和載體覆膜技術(shù)，在反應(yīng)器內(nèi)普通的均相Fenton氧化正常進(jìn)行，產(chǎn)生的Fe(Ⅲ)以結(jié)晶或沉淀的形式覆膜到載體表面，并將載體截留在反應(yīng)器內(nèi)，從而形成了鐵的氧化物/H2O2的環(huán)境，這樣就會(huì)發(fā)生非均相Fenton氧化反應(yīng)。COD同時(shí)由均相Fenton氧化反應(yīng)和非均相Fenton氧化反應(yīng)2種方式降解，因此投加的藥劑和產(chǎn)生的污泥比均相Fenton氧化反應(yīng)要少，而又無(wú)需專(zhuān)門(mén)補(bǔ)充非均相Fenton載體。

       2.2 工程實(shí)例

       Fenton氧化+沉淀過(guò)濾技術(shù)的部分工程應(yīng)用實(shí)例見(jiàn)表2。


       03 工藝對(duì)比

       通過(guò)上述工業(yè)廢水深度處理的工程實(shí)例可以看出，2種深度處理技術(shù)在大、中型項(xiàng)目中都有應(yīng)用，能夠滿(mǎn)足穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放的技術(shù)要求，并適用于已有廢水站的提標(biāo)改造。

       臭氧氧化+BAF技術(shù)運(yùn)行費(fèi)用低、一次性投資高，產(chǎn)生少量生化污泥，不引入無(wú)機(jī)鹽，適用于廢水回用的場(chǎng)合，必須考慮臭氧尾氣的收集和處理，F(xiàn)enton氧化+沉淀過(guò)濾技術(shù)投資費(fèi)用較低、運(yùn)行費(fèi)用較高，會(huì)產(chǎn)生大量化學(xué)污泥，對(duì)總磷有一定的去除能力，投加的酸堿、催化劑等化學(xué)藥劑會(huì)引入大量無(wú)機(jī)鹽，在廢水需要回用時(shí)不太適用，產(chǎn)生的酸堿廢氣按需進(jìn)行收集和處理，2種廢水深度處理技術(shù)的比較見(jiàn)表3。


       結(jié) 語(yǔ)

       工程應(yīng)用證明，臭氧氧化+BAF和Fenton氧化+沉淀過(guò)濾技術(shù)，都能應(yīng)用于大、中型工業(yè)廢水深度處理項(xiàng)目，并適用于已有廢水站的提標(biāo)改造。選擇何種深度處理技術(shù)，除了考慮該技術(shù)能否滿(mǎn)足水質(zhì)處理的要求，還要從是否回用、投資費(fèi)用、運(yùn)行費(fèi)用、污泥處置等方面進(jìn)行綜合對(duì)比。

       隨著環(huán)保要求對(duì)廢水處理站產(chǎn)生的廢氣處理、污泥處置的逐漸嚴(yán)格，廢水回用的需求逐年增大，可以預(yù)見(jiàn)臭氧氧化+BAF技術(shù)在滿(mǎn)足水質(zhì)處理要求的前提下，相對(duì)于Fenton氧化+沉淀過(guò)濾技術(shù)的綜合優(yōu)勢(shì)將愈加明顯。